In Situ Trace Elements and Sulfur Isotope Analysis of Pyrite from Jinchiling Gold Deposit in the Jiaodong Region: Implications for Ore Genesis
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摘要: 位于招远-莱州金成矿带中西部的金翅岭金矿床是胶东地区典型的石英脉型高品位金矿，但其成矿流体来源和矿床成因一直存在争议.在详细的矿相学和黄铁矿显微结构研究基础上，利用LA-ICP-MS技术原位分析与成矿有关黄铁矿的微量元素特征，结合原位硫同位素分析成矿流体来源，为进一步认识矿床成因提供制约.成矿阶段的黄铁矿划分为2种类型（PyI和PyII），PyI产在石英-黄铁矿阶段，PyII产在石英-多金属硫化物阶段，伴随大量可见金的出现.根据背散射的核-边结构，PyII可细分为含有较多硫化物的核部PyIIa和表面较为干净的边部PyIIb，但二者有明显溶蚀结构.LA-ICP-MS分析结果显示PyI含有一定量的Au（< 0.015×10-6~2.18×10-6，均值0.62×10-6）和As（78.98×10-6~857×10-6，均值542×10-6），但Pb、Zn等其他元素含量较低.核部PyIIa和PyI微量元素分布特征较为相似，但Au（< 0.015×10-6~0.59×10-6，均值0.11×10-6）和As（0.62×10-6~198×10-6，均值35.81×10-6）的含量相对下降.边部PyIIb较核部PyIIa明显富集Au（< 0.015×10-6~19.71×10-6，均值5.91×10-6）和As（399×10-6~18 153×10-6，均值6 412×10-6），且Au与As表现出良好的正相关性.PyI和核部PyIIa原位δ34S的分布范围较为一致，集中在3.0‰~4.9‰；而边部PyIIb的原位δ34S值较高（5.2‰~6.6‰）.根据黄铁矿结构、微量元素和硫同位素特征，推断在主成矿期富34S和富Au-As的热液流体加入形成了边部PyIIb且与核部的PyIIa发生了交代作用，同时大量可见金直接从热液中沉淀形成.该研究表明多期次富Au-As成矿流体的注入可能是高品位石英脉矿床形成的主要机制.Abstract: The Jinchiling gold deposit,located in the central and western part of Zhaoyuan-Laizhou gold metallogenic belt,is a typical lode gold deposit hosted in Late Jurassic Linglong granitoids in the Jiaodong region. The source of its ore-forming fluids and ore genesis,however,are still in debate. Based on the detailed study of mineralogy and microstructure of pyrite,trace elements and sulfur isotopes of gold bearing pyrite are analyzed by LA-(MC)-ICP-MS to constrain the source of ore-forming fluids and ore genesis. Two types (PyI and PyII) of gold-bearing pyrite can be identified. PyI is hosted in the quartz-pyrite stage,and PyII occurs in the quartz-polymetallic sulfide stage,which is associated with abundant visible gold. BSE images show that PyII commonly has core-rim texture. The PyIIa core contains many sulfide inclusions,whereas PyIIb rim is relatively clean. LA-ICP-MS analyses show that PyI contains medium contents of Au (< 0.015×10-6-2.18×10-6,mean 0.62×10-6) and As (78.98×10-6-857×10-6,mean 542×10-6),but very low contents of other metal elements (Pb and Zn). PyIIa has trace elements similar to those of PyI,but lower Au (< 0.015×10-6-0.59×10-6,mean 0.11×10-6) and As (0.62×10-6-198×10-6,mean 35.81×10-6). However,PyIIb has significantly high Au (< 0.015×10-6-19.71×10-6,mean 5.91×10-6) and As (399×10-6-18 153×10-6,mean 6 412×10-6),which shows a positive correlation. In addition,PyI and PyIIa have consistent in situ δ34S values,ranging from 3.0‰ to 4.9‰,whereas PyIIb is higher (5.2‰-6.6‰). Our data thus suggest that a new pulse of Au-As enriched ore-formed fluids were input into the mineralizing vein system during quartz-polymetallic sulfide stage,inducing the metasomatism of PyIIa and deposition of abundant visible gold. Our study hence implies that multiple phases of ore-forming fluids may be involved in the formation of high-grade lode gold deposits in Jiaodong.
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Key words:
- As-bearing pyrite /
- pyrite texture /
- trace element /
- in situ sulfur isotope /
- Jinchiling gold deposit /
- geochemistry /
- ore deposit
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黄铁矿是最丰富的硫化物也是主要的载金矿物，广泛发育在不同类型的热液系统中，如斑岩型铜矿、卡林型金矿、造山型金矿等(Reich et al., 2013).同时黄铁矿复杂的结构特征可以记录成矿流体的化学性质和演化过程，因此通过分析黄铁矿中的微量元素特征变化可以对成矿流体演变及成矿过程提供制约(Deditius et al., 2014; Fougerouse et al., 2016; Li et al., 2018).近年来，黄铁矿原位微区分析技术（LA-ICP-MS）已经被越来越多的研究者重视并应用到矿床研究中(Cook et al., 2009; Sung et al., 2009; Bi et al., 2011; Yang et al., 2016).已有的研究表明，金和（含砷）黄铁矿或者毒砂关系密切，含砷黄铁矿的金含量随着砷含量的增加而增加.这些金常以不可见金（< 100 nm）的形式（纳米粒子或者晶格金）或者微米级的矿物包体等赋存在载金矿物中(Morey et al., 2008; Large et al., 2009; Pokrovski et al., 2009; Sung et al., 2009; Deditius et al., 2011).除此之外，也有可见的自然金直接赋存在黄铁矿裂隙或者颗粒之间，这些可见金既可能是直接从热液中沉淀，也有可能是由后期热液通过活化早期黄铁矿中的不可见金而形成(Mumin et al., 1994; Cook et al., 2009; Sung et al., 2009).一般来说，浅成热液型和卡林型金矿等不可见金含量通常较高，而造山型或者变质成因的金矿由于硫化物的再结晶和再活化，通常黄铁矿中不可见金的含量较低，二者的不可见金含量可存在数量级的差别(Vaughan and Kyin, 2004; Large et al., 2009).
胶东是我国最重要的金矿集区，目前查明的金资源量和产量均位于全国之首，约占全国现有储量的1/4(朱日祥等, 2015).黄铁矿是胶东地区主要的载金矿物，有学者认为胶东地区载金黄铁矿中As含量低且和Au无直接关系(Yang et al., 2016)；而其他学者认为胶东地区载金黄铁矿的As含量较高且与Au有一定联系(Mills et al., 2015; Feng et al., 2018; Li et al., 2018)，但关于富Au-As的黄铁矿有2种观点：（1）流体由于压力的波动导致相分离促使流体在演化过程中形成富Au-As黄铁矿(Li et al., 2018)；（2）来自新的富Au-As流体的加入(Feng et al., 2018).金翅岭金矿床是胶东地区招-莱成矿带中最典型的高品位石英脉型矿床，其载金黄铁矿富As（最高达1.82%）且伴随着大量可见金沉淀，这一现象为详细研究成矿过程中Au与As之间的关系提供了机会，也对胶东大规模高品位金的富集过程提供了制约.
本文通过背散射图像（BSE）对金翅岭金矿床中不同成矿阶段黄铁矿的显微结构进行详细刻画，结合LA-ICP-MS分析查明不同阶段黄铁矿微量元素的变化特征，利用激光原位硫同位素分析成矿流体的来源.综合探讨了金翅岭金矿床不同成矿阶段黄铁矿中Au和As之间的关系，对成矿来源加以制约从而为金翅岭金矿床的成因提供指示意义.
1. 区域地质背景
胶东矿集区位于华北克拉通东缘、苏鲁-超高压变质带北段的西侧和郯庐大断裂以东，被五莲-荣成断裂带划分为北边的胶北地体和南部的苏鲁造山带（图 1）.苏鲁造山带是由扬子板块于三叠纪向北俯冲至华北克拉通以下而形成，含柯石英或者金刚石包体的榴辉岩的出现暗示俯冲深度至少有200 km，在白垩纪期间沿着郯庐大断裂从秦岭-大别造山带左行走滑约500 km(Zhang et al., 2010).
研究区位于胶北地体，由胶北隆起和胶莱盆地组成，其中90%以上的金矿床主要分布在胶北隆起.区域内主要由前寒武纪变质基底、上覆岩层以及中生代侵入体组成.前寒武变质基底主要为新太古代胶东群即英云闪长岩-奥长花岗岩-花岗闪长岩（TTG）及少量的斜长岩、片麻岩，古元古代荆山群/粉子山群和新元古代蓬莱群沉积岩序列(Tang et al., 2007;张家辉等, 2019).新太古代的胶东群TTG片麻岩主要出露在胶北隆起中部的招远和栖霞，原岩年龄为2.9~2.5 Ga(Tang et al., 2007; Jahn et al., 2008).荆山群/粉子山群主要由片岩、片麻岩、大理岩和少量麻粒岩、角闪岩组成，新元古代蓬莱群主要分布在蓬莱及周边地区，由大理岩、板岩和石英岩组成(Goldfarb et al., 2014).中生代花岗岩广泛发育并上侵至前寒武纪变质基底中，被划分为玲珑式花岗岩和郭家岭式花岗岩(Qiu et al., 2002).160~156 Ma的玲珑式花岗岩岩体组成为黑云母二长花岗岩、二长闪长岩、石英闪长岩和花岗闪长岩，主要由新太古代加厚下地壳部分熔融形成(Hou et al., 2007).130~126 Ma的郭家岭式花岗岩的岩体组成为似斑状花岗闪长岩、石英二长岩及二长花岗岩，主要由壳幔混合形成(Yang et al., 2012).除了上述2类中酸性岩外还大量分布132~86 Ma的基性脉岩(郑永飞等, 2018).
胶东地区构造极其发育，主要受NE-NNE向断裂控制，自西向东为三山岛、焦家、招平、栖霞和牟乳断裂带(王庆飞等, 2019)，这些断裂被认为是郯庐大断裂的次级断裂.晚中生代期间这些断裂发生了2次构造活动，从早期左行的脆-韧性剪切过渡到脆性变形(Goldfarb et al., 2014).区内金矿类型主要分为破碎带蚀变岩型和石英脉型，被分别称为“焦家式”和“玲珑式”金矿.焦家式金矿主要受区域断裂带、碎裂岩带和蚀变带复合控制，往往呈浸染型-细脉状产在紧靠区域断裂带下盘遭受广泛碎裂变形和热液蚀变，多分布在胶东矿集区西部(Qiu et al., 2002).玲珑式金矿以玲珑、邓格庄、金青顶等金矿为代表，多分布在胶东矿集区的中、东部，其特征为多阶段含金硫化物叠加于规模较大的石英脉的有利构造部位而形成的矿床（体）；次级断裂带控制石英脉的产出位置，而石英脉的形态、规模及其中的更次级断裂带联合控制矿体；断裂带以脆性变形为主，断裂性质多属于张性或者张扭性；矿体数量多但单个矿体规模小，矿化连续性不好，矿石品位相对较高但变异性较大，具有特高品位(朱日祥等, 2015)；矿体垂向空间出露标高大，围岩蚀变以线型蚀变为主，相对规模小，强度弱，各类蚀变叠加现象明显.
2. 金翅岭矿床地质背景
金翅岭矿床位于胶东金矿集区的招远-莱州成矿带中西部，位于招远北西向约10 km.矿区断裂构造发育，构造形迹以脆性断裂构造为主，多受节理、裂隙构造带控制，按其走向可划分为北东向、北西向、近南北向及北西西向.北东向断裂为主要的控岩、控矿断裂，具有多期次活动特点，整体力学性质表现为早期压扭到晚期张扭的复合特性(杨柳, 2014)，多被后期石英脉或者岩脉充填.
矿区岩浆岩较为发育，玲珑式花岗岩在矿区分布广泛，郭家岭式花岗岩则产于该区-110 m中段以下，两者为侵入接触关系，多见后者呈小岩株或岩枝状侵入至玲珑式花岗岩中.而脉岩多发育于玲珑式花岗岩岩体内.玲珑式花岗岩的主要岩性为片麻状中粗粒含黑云母二长花岗岩，郭家岭式花岗岩主要岩性为似斑状花岗闪长岩，脉岩主要呈北东向产出，通常和矿化蚀变带产在同一构造带中，主要岩性为闪长玢岩、煌斑岩及正长斑岩等(张旭, 2012;杨柳, 2014).
金翅岭金矿开采历史悠久，于1979年正式进行系统地质勘察工作.矿区已经累计发现60余条矿脉如P3、P4、P24等（图 2b），矿脉规模大小不一，矿体一般长50~130 m，厚度为0.32~2.80 m；矿脉走向多为北东向，部分为南北向，倾向北西；矿体形态多为脉状、透镜状或细脉状；具有脉幅窄、规模小、延深远、倾角陡、矿脉密集等特点（图 3a）.矿石金品位高，集中在5~15 g/t.
图 2 金翅岭地区地质特征简图（a）、金翅岭金矿矿区矿脉分布（b）和9B勘探线剖面图（c）图a和c据杨柳（2014）修改；图b据杜高峰等（2012）修改Fig. 2. Simplified geological map of the Jinchiling region (a), the distribution of ore-bodies (b) and cross section of No. 9B exploration line (c) in the Jinchiling gold deposit
图 3 金翅岭矿床矿脉接触关系及典型热液蚀变a.早期黄铁矿-石英穿插在钾化的围岩；b.产在基性脉岩中的黄铁绢英岩化被石英-黄铁矿脉和石英-多金属硫化物脉穿插；c.围岩发生钾化和黄铁绢英岩化，构造膨大的位置被石英-黄铁矿细脉和多金属硫化物脉充填；d.钾长石发生强烈的绢云母化；e.硅化、黄铁矿化，钾长石发生绢云母化；f.强烈的绢云母化、黄铁矿化及绿泥石化.Py.黄铁矿；Q.石英；Kfs.钾长石；Ser.绢云母；Chl.绿泥石；Gn.方铅矿；Sph.闪锌矿Fig. 3. The cross cutting relationships of ore-bodies and typical hydrothermal alteration in the Jinchiling gold deposit矿区围岩蚀变发育，主要蚀变类型有钾化、硅化、绢云母化、黄铁矿化、碳酸盐化以及绿泥石化；其分布多受断裂控制，蚀变规模不大，与矿化密切相关的围岩蚀变主要是硅化、黄铁矿化和绢云母化（黄铁绢英岩化）.硅化多呈脉状、网脉状等形式分布（图 3b~3d），黄铁矿化主要呈（稠密）浸染状或脉状等分布在硅化、绢云母化等蚀变岩中.绢云母化多和硅化、钾化相伴（图 3d），绢云母多呈矿物集合体沿长石边缘和裂隙交代蚀变形成（图 3e、f3），晚期可见发生碳酸盐化.
矿石中金属矿物主要为黄铁矿、黄铜矿、方铅矿、闪锌矿等，非金属矿物主要是石英、绢云母及方解石等.矿石构造简单，主要为块状构造、浸染状构造、脉（网脉）状构造以及斑点状构造；矿石主要为自形-半自形粒状结构、包含结构、交代残余结构、乳滴状结构及填隙结构（图 5）.镜下可见金主要为银金矿，包括包裹在矿物内部的包体金（图 4b、4d）、充填在裂隙（纹）中的裂隙金和分布在金属矿物（如黄铁矿、黄铜矿、闪锌矿、方铅矿等）或者非金属矿物（如石英）颗粒之间的粒间金（图 4a~4c）.
图 4 金翅岭金矿床中可见金的典型镜下照片a.产在PyII边缘的裂隙金及在方铅矿中的包体金；b.产在硫化物闪锌矿和黄铜矿边部的可见金以及在石英颗粒中的包体金；c.产在PyII颗粒之间的粒间金；d.产在PyII中的包体金和硫化物之间的粒间金. Py.黄铁矿；Au.金；Sph.闪锌矿；Ccp.黄铜矿；Gn.方铅矿；Q.石英Fig. 4. Typical reflected-light micrographs of visible gold in the Jinchiling gold deposit根据野外、岩相学观察及矿物共生组合关系，将成矿热液期从早到晚划分为4个阶段：（1）黄铁矿（绢云母）-石英阶段（图 3b、3c），黄铁矿呈浸染状分布在绢英岩中，为成矿早期；（2）石英-黄铁矿阶段（图 3a~3d），由石英-黄铁矿脉组成，主要矿物为自形-半自形的中细粒黄铁矿+石英+少量硫化物，为矿化早期阶段；（3）石英-多金属硫化物阶段（图 3b、3c），含矿热液多沿裂隙充填或者以脉状、网脉状穿插早期的矿脉，矿物主要为黄铁矿+黄铜矿+方铅矿+闪锌矿等硫化物及石英，属于金的主要成矿阶段；（4）石英-碳酸盐阶段，石英-碳酸盐呈细脉状充填在矿体围岩中或者前3个阶段形成的构造角砾岩之间，多分布在断层下盘，主要矿物为石英+碳酸盐+少量黄铁矿，无金矿化，是成矿结束的标志.
3. 样品描述及分析方法
本文样品采自井下-110 m中段不同成矿阶段的金矿化脉和石英-黄铁矿阶段及石英-多金属硫化物阶段.将样品磨制成光片和探针片，利用偏光显微镜进行详细的矿相学观察，查明矿物的组成、结构构造以及共生关系.
3.1 LA-ICP-MS分析技术
利用激光剥蚀电感耦合等离子质谱（仪）（LA-ICP-MS）分析黄铁矿微量元素在中科院地球化学研究所矿床地球化学国家重点实验室完成.系统标样采用NWR-213nm激光剥蚀系统，实验分析仪器为Agilent7700x型四级杆质谱仪.氦气（480 mL/min）运载剥蚀物离开剥蚀舱后与氩气（900 mL/min）均匀混合，之后进入ICP进行元素含量测定.每次分析前有30 s的空白背景值测定，随后是60 s的激光剥蚀样品信号测定.激光束斑直径为50~ 70 μm，频率为10 Hz，激光能量约为5 J/cm2.分析方法为多外标-无内标法，GSE-1G、MASS和Py做外标，具体实验条件可参考Liu et al. (2008).测试元素包括Ti、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Ge、As、Se、Rb、Sr、Mo、Ag、In、Sn、Sb、Te、Au、Hg、Tl、Pb、Bi.对分析数据的离线处理（包括样品和空白信号选择、仪器灵敏度漂移校正等）依据ICPMSDataCal软件完成(Liu et al., 2008; Chen et al., 2011).
3.2 LA-MC-ICP-MS硫同位素分析
硫化物的硫同位素分析在中国地质大学（武汉）地质过程与矿产资源国家重点实验室矿床地球化学分室完成.激光剥蚀系统由瑞索公司制造，型号为RESOlution S-155.ArF准分子激光发生器产生193 nm深紫外光束，经匀化光路聚焦于硫化物表面.激光束斑直径一般选择为33 μm，剥蚀频率10 Hz，剥蚀40 s，高纯氦气作为载气与氩气和氮气混合后进入质谱仪.多接收等离子体质谱仪由Nu仪器公司制造，型号为Nu Plasma Ⅱ.直接测试获得标样和样品点的34S/32S比值，采用外标校正法（SSB法）计算获得δ34SCDT值.所用的标样有国际硫化物标样NBS-123闪锌矿和实验室内部标样WS-1黄铁矿.其中NBS-123闪锌矿国际推荐值为δ34S=+17.1‰，WS-1黄铁矿通过气体质谱仪测得的δ34S= +0.9‰，通过离子探针测得的δ34S=+1.1‰±0.2‰.利用WS-1作为标准校正测得NBS-123的δ34S= +17.0‰±0.5‰，指示不同硫化物间的基体效应并不明显.本次测试中，闪锌矿样品采用NBS-123作为标样进行校正，其他硫化物样品采用WS-1作为标样进行校正，2σ的分析精度为±0.3‰.
4. 分析结果
4.1 黄铁矿的类型及结构
含金黄铁矿主要赋存在石英-黄铁矿和石英-多金属硫化物的矿化阶段，根据矿物共生组合关系、黄铁矿的镜下特征及背散射微观结构变化，将成矿期黄铁矿进行如下划分.
PyI：产于石英-黄铁矿脉中，中粗粒，自形-半自形，以单个颗粒或者矿物集合体呈现，发育碎裂结构（图 5a、5b）.表面见有微裂隙和孔洞、石英包体或者方铅矿、黄铜矿等硫化物包体（图 5a~5c）.背散射镜下表面较为均一（图 5c）.基质为石英，无可见金.
图 5 不同成矿阶段典型载金黄铁矿的显微结构a.产在石英-黄铁矿阶段的黄铁矿（PyI），表面见有石英或者方铅矿等包体，发育裂隙；b、c.石英-黄铁矿阶段的粗粒黄铁矿（PyI），背散射下较为均一；d~i.产在石英-多金属硫化物阶段的黄铁矿（PyII）.图e~f及h~i发育明显的核-边结构，核部PyIIa有较多的硫化物包体（方铅矿等）、石英包体或者孔洞，边部PyIIb发育一定的生长环带（图i），核-边之间可见微细包体金（图e）且边界清晰而不规则，具有溶蚀边现象. Py.黄铁矿；Gn.方铅矿；Sph.闪锌矿；Ccp.黄铜矿；Q.石英；Au.金Fig. 5. Reflected-light and backscattered electron (BSE) micrographs of the typical gold-bearing pyrite in the different stages of mineralizationPyII：产于石英-多金属硫化物脉中，中细粒，半自形-他形，表面孔洞发育，和黄铜矿、方铅矿、闪锌矿共生（图 5d~5i）.背散射下明显可见核-边结构，核部为背散射下暗色区域（PyIIa），边部为背散射亮部区域（PyIIb）.PyIIa表面见有石英和大量的微细硫化物（如方铅矿、黄铜矿、闪锌矿等）包体，PyIIb表面相对较为干净，发育一定生长环带（图 5i）.PyIIa和PyIIb二者边界清晰但不规则，发育溶蚀边结构，边界之间可见细粒的可见金包体（图 5e）但未见其他新的含As和S的矿物相形成.
4.2 黄铁矿的微量元素含量
金翅岭金矿床不同成矿阶段含金黄铁矿LA-ICP-MS微量元素分析结果见表 1，共47个分析点，其中PyI共8个点、PyII共39个点（PyIIa为28个点、PyIIb为11个点）.除了和成矿有关的元素（Au、Ag、Cu、Zn、Pb）和部分亲铜、亲铁元素（Co、Ni、As、Sb、Te）的含量普遍高于检测限外，其他元素大多低于检测限，本文不作深入讨论.
表 1 金翅岭金矿床金成矿阶段黄铁矿LA-ICP-MS微量元素（10-6）分析结果Table Supplementary Table Trace element (10-6) results for the mineralization stage of pyrites from Jinchiling gold deposit样品编号 Py产状 Au As Ag Co Ni Cu Zn Pb Sb Te 检测限 0.015 0.412 0.048 0.012 0.136 0.414 1.045 0.01 0.024 0.233 JCL-501 PyI 1.55 814 0.07 nd — 1.20 — 3.76 0.55 nd JCL-502 PyI 0.40 451 0.51 13.68 12.35 4.25 — 31.84 3.39 — JCL-503 PyI 0.17 669 — 6.69 7.08 0.57 — 4.77 0.59 — JCL-504 PyI 0.64 840 nd 0.61 0.18 — — 0.07 nd 0.29 JCL-505 PyI — 325 — 72.79 30.83 0.49 — 0.19 — nd JCL-506 PyI 2.18 857 — 0.05 — 1.02 — 12.01 0.99 — JCL-507 PyI — 301 — 22.01 3.36 — — 0.30 0.04 — JCL-508 PyI 0.03 78.98 0.15 12.56 10.53 0.74 58.58 7.00 0.08 1.20 JCL-2002 PyIIa 0.34 1.63 4.49 0.03 0.93 207 16 406 33.11 4.33 nd JCL-2003 PyIIa 0.59 3.38 18.75 0.05 2.16 1709 16 847 48.63 2.82 — JCL-2004 PyIIa 0.26 1.11 14.33 0.03 2.44 268 16 449 40.05 3.62 nd JCL-2010 PyIIa 0.09 29.73 1.60 nd nd 15.35 303 25.11 2.41 — JCL-2012 PyIIa 0.16 0.62 14.69 — 0.27 52.89 4 053 46.83 6.33 nd JCL-2013 PyIIa 0.33 64.70 6.04 nd 0.14 27.67 3 611 31.44 4.65 nd JCL-2701 PyIIa 0.25 59.01 8.17 0.16 4.20 485 3 479 1167 0.82 3.48 JCL-2702 PyIIa 0.16 — 4.76 0.02 — 45.73 2 299 10.38 0.15 0.67 JCL-2704 PyIIa 0.29 3.77 5.72 0.05 0.13 3.61 6.05 23.03 1.58 5.40 JCL-2706 PyIIa nd 8.67 nd 0.87 1.32 nd — 0.20 — nd JCL-2707 PyIIa 0.02 10.68 nd 2.48 4.87 0.64 — 0.10 nd nd JCL-2708 PyIIa — 154 — 0.31 0.67 — — 1.13 0.04 — JCL-2709 PyIIa 0.03 3.88 0.09 0.04 0.56 2.13 1.45 34.70 0.29 0.67 JCL-2710 PyIIa nd 1.90 0.08 — — 1.82 844 0.46 0.03 — JCL-2803 PyIIa nd 3.60 nd 0.17 2.27 — 1.16 0.09 — — JCL-2804 PyIIa nd 127 0.18 nd 0.60 24.32 4.96 7.76 — — JCL-2805 PyIIa nd 1.04 — 0.04 1.16 — — 0.03 nd — JCL-2806 PyIIa 0.10 98.32 4.70 1.52 7.21 3.34 — 10 295 7.36 6.79 JCL-2807 PyIIa 0.03 95.19 0.37 1.60 2.70 2.95 — 13.30 1.13 1.54 JCL-2809 PyIIa nd 198 0.006 0.16 0.25 — — nd nd 0.40 JCL-2810 PyIIa 0.27 4.87 5.70 0.05 0.62 729 12 384 25.04 2.25 1.32 JCL-2811 PyIIa nd 3.97 nd nd nd nd — nd — nd JCL-3501 PyIIa 0.03 13.73 0.84 0.56 26.71 81.29 1.67 1.68 0.05 nd JCL-3504 PyIIa 0.04 41.66 1.85 0.19 76.35 14.10 1.86 10.92 0.17 0.72 JCL-3505 PyIIa 0.03 4.28 0.33 5.16 1.12 7.06 1758 1.83 0.27 3.62 JCL-3506 PyIIa nd 37.00 nd 1.06 70.97 nd 3.37 0.07 nd — JCL-3507 PyIIa 0.11 9.61 0.40 0.69 46.54 0.90 — 1.64 0.06 0.54 JCL-3508 PyIIa 0.02 21.39 0.19 2.73 49.36 0.71 — 0.85 — — JCL-2001 PyIIb 0.14 1 192 nd 0.71 0.39 — — 0.09 — nd JCL-2005 PyIIb 6.15 7 003 0.21 0.09 1.55 4.89 1.07 4.84 0.60 nd JCL-2006 PyIIb 19.71 7 816 0.78 0.02 0.08 16.01 1.22 101 0.46 — JCL-2007 PyIIb 0.57 2 167 0.35 0.12 2.22 3.29 111 19.88 2.93 — JCL-2008 PyIIb 13.49 14 668 0.17 2.03 2.51 4.15 1.20 1.46 0.29 nd JCL-2009 PyIIb 4.32 10 625 0.89 1.77 1.30 11.29 — 14.55 1.86 nd JCL-2011 PyIIb 5.21 7 169 12.03 — — 96.71 1 893 54.56 5.15 nd JCL-2015 PyIIb 14.67 18 153 0.06 13.77 0.57 6.87 — 0.51 0.08 — JCL-2705 PyIIb 0.70 468 0.20 0.57 0.15 2.80 3.49 26.66 0.58 1.10 JCL-3502 PyIIb — 7 169 nd 0.03 0.31 — — 0.03 nd 0.88 JCL-3503 PyIIb 0.08 875 0.30 0.03 1.94 1.23 2.32 7.30 0.41 66.34 注：“—”表示低于检测限；“nd”表示未测出. 产于石英-黄铁矿阶段的PyI中Au（< 0.015×10-6~2.18×10-6，均值0.62×10-6）和As（78.98×10-6~857×10-6，均值542×10-6）含量不高，As的信号强度曲线高于背景值而Au位于背景值附近，Au和As的LA-ICP-MS信号强度曲线较为平稳，无异常峰出现（图 6a、6b）；Ag（< 0.048×10-6~0.51×10-6，均值0.10×10-6）、Sb（< 0.024×10-6~3.39×10-6，均值0.71×10-6）、Te（< 0.233×10-6~1.1×10-6，均值0.22×10-6）及Zn（除异常值58.58×10-6外，其余均 < 1.045×10-6）多位于背景值之下，Cu（< 0.414×10-6~4.25×10-6，均值1.09×10-6）的信号曲线稍高于背景值但可见异常峰（图 6a、6b），Pb（0.07×10-6~31.80×10-6，均值7.49×10-6）的信号强度曲线位于背景值之上且略有波动，Co/Ni比值变化较大（0.018~6.540）.
图 6 金翅岭金矿床金成矿阶段黄铁矿微量元素的LA-ICP-MS剥蚀曲线Fig. 6. Time resolved laser ablation depth profiles of representative grains of mineralization stage of pyrites from the Jinchiling gold deposit产于石英-多金属硫化物阶段核部PyIIa中的Au（< 0.015×10-6~0.59×10-6，均值0.11×10-6）和As（< 0.412×10-6~198×10-6，均值35.8×10-6）含量均很低，其中Au的LA-ICP-MS信号强度曲线低于或近似于背景值（图 6c、6d），Ag（< 0.048×10-6~18.8×10-6，均值3.33×10-6）、Sb（< 0.024×10-6~7.36×10-6，均值1.37×10-6）、Te（< 0.233×10-6~6.79×10-6，均值0.96×10-6）、Pb（< 0.01×10-6~1 166×10-6，均值422×10-6）、Cu（< 0.414×10-6~1 708×10-6，均值131×10-6）及Zn（< 1.045×10-6~16 846×10-6，均值2 802×10-6）的含量较PyI都有一定升高.LA-ICP-MS信号强度曲线上可见Cu、Pb、Zn的异常峰（图 6c、6d），Ag-Sb-Au的信号强度曲线保持平行（图 6d）.Co/Ni比值除4.61外其余均低于1.
产于石英-多金属硫化物阶段边部PyIIb中Au（< 0.015×10-6~19.71×10-6，均值5.91×10-6）和As（399×10-6~18 153×10-6，均值6 412×10-6）的含量明显升高，且LA-ICP-MS信号强度曲线都位于背景值之上，Au既有平稳曲线（图 6e）也存在异常峰（6f）.Ag（< 0.048×10-6~12.0×10-6，均值1.36×10-6）、Sb（< 0.024×10-6~5.15×10-6，均值1.12×10-6）、Te（除异常值66.3×10-6外其余均 < 0.233×10-6）、Cu（< 0.414×10-6~96.7×10-6，均值13.42×10-6）、Pb（0.03×10-6~101×10-6，均值20.99×10-6）及Zn（< 1.045×10-6~1 893×10-6，均值183×10-6）的含量均较PyIIa下降.LA-ICP-MS信号强度曲线上出现Cu、Pb及Zn的异常峰（图 6e、6f）.Co/Ni比值变化范围大（0.02~24.27）.
整体来看3种类型黄铁矿的微量元素含量具有明显变化（图 7），即PyI中相对富集Co，PyIIa中相对富集Ni、Cu、Zn、Ag、Sb、Pb，PyIIb中相对富集Au、As、Te.PyI和核部PyIIa的Au与Ag具有良好的相关性且Au/Ag值均小于1；边部PyIIb中Au与Ag的相关性差，但其与As具有良好的正相关性.
图 7 金翅岭金矿床金成矿阶段黄铁矿微量元素含量变化Fig. 7. Comparative box plot of trace element concentrations in the mineralization stage of pyrites4.3 黄铁矿的原位硫同位素
金翅岭金矿床金成矿阶段不同类型黄铁矿原位硫同位素见于表 2，硫同位素分析包括PyI共8个点，核部PyIIa共19个点，边部富As的PyIIb共8个点.不同阶段黄铁矿δ34S整体分布较为集中，主要为3.0‰~6.6‰；其中在PyI中为4.4‰~4.8‰（均值4.6‰），在核部PyIIa中为3.0‰~4.9‰（均值3.9‰），二者分布范围较为一致.而在边部PyIIb中δ34S为5.2‰~6.6‰（均值5.6‰），相对于核部PyIIa和PyI具有明显的升高趋势（图 8）.
表 2 金翅岭金矿床金成矿阶段黄铁矿激光原位硫同位素分析结果Table Supplementary Table Sulfur isotope data of mineralization stage of pyrites from the Jinchiling gold deposit样品编号 成矿阶段 黄铁矿产状 δ34S值（‰） JCL-501 石英-黄铁矿 PyI 4.5 JCL-502 石英-黄铁矿 PyI 4.4 JCL-503 石英-黄铁矿 PyI 4.5 JCL-504 石英-黄铁矿 PyI 4.4 JCL-505 石英-黄铁矿 PyI 4.5 JCL-506 石英-黄铁矿 PyI 4.5 JCL-507 石英-黄铁矿 PyI 4.8 JCL-508 石英-黄铁矿 PyI 4.8 JCL-2007 多金属硫化物-核 PyIIa 4.9 JCL-2008 多金属硫化物-核 PyIIa 4.7 JCL-2009 多金属硫化物-核 PyIIa 4.4 JCL-2703 多金属硫化物-核 PyIIa 4.5 JCL-2704 多金属硫化物-核 PyIIa 4.5 JCL-2705 多金属硫化物-核 PyIIa 3.7 JCL-2801 多金属硫化物-核 PyIIa 3.7 JCL-2802 多金属硫化物-核 PyIIa 3.8 JCL-2803 多金属硫化物-核 PyIIa 3.0 JCL-2804 多金属硫化物-核 PyIIa 3.0 JCL-2805 多金属硫化物-核 PyIIa 3.3 JCL-2806 多金属硫化物-核 PyIIa 3.6 JCL-2807 多金属硫化物-核 PyIIa 4.2 JCL-2808 多金属硫化物-核 PyIIa 4.0 JCL-3501 多金属硫化物-核 PyIIa 4.3 JCL-3502 多金属硫化物-核 PyIIa 4.2 JCL-3503 多金属硫化物-核 PyIIa 3.5 JCL-3504 多金属硫化物-核 PyIIa 3.4 JCL-3505 多金属硫化物-核 PyIIa 4.0 JCL-2001 多金属硫化物-边 PyIIb 5.8 JCL-2002 多金属硫化物-边 PyIIb 5.6 JCL-2003 多金属硫化物-边 PyIIb 5.9 JCL-2004 多金属硫化物-边 PyIIb 6.6 JCL-2005 多金属硫化物-边 PyIIb 5.3 JCL-2006 多金属硫化物-边 PyIIb 5.4 JCL-2701 多金属硫化物-边 PyIIb 5.2 JCL-2702 多金属硫化物-边 PyIIb 5.3 
图 8 金翅岭金矿床金成矿阶段黄铁矿原位硫同位素值Fig. 8. Frequency histogram of in situ sulfur isotope compositions for mineralization stage of pyrites from the Jinchiling gold deposit5. 讨论
在胶东金矿集区，黄铁矿是最主要的载金矿物也是微量元素的重要载体，随着成矿过程的进行，不同成矿阶段形成了不同类型的黄铁矿，而这些不同类型黄铁矿的显微结构和微量元素特征可以很好地记录成矿流体的演化过程.因此，笔者通过分析不同类型黄铁矿的显微结构、微量元素以及原位硫同位素来探讨金翅岭金矿成矿流体来源，从而为金翅岭金矿床成因提供一定指示意义，进而对胶东地区高品位金富集过程提供参考依据.
5.1 黄铁矿的微量元素分布特征
如前所述，金翅岭金矿床金成矿阶段的不同类型黄铁矿微量元素变化及其分布具有明显差异，而微量元素主要通过以下几种方式存在于黄铁矿中：（1）以不可见的固溶体形式存在于矿物晶格中；（2）以不可见的硫化物纳米粒子存在；（3）以可见的微米级的硫化物包体形式存在(Deditius et al., 2011).本文将根据上述分析结果讨论各类元素在主成矿阶段含金黄铁矿中的分布特征.
Au在3种类型的黄铁矿中的LA-ICP-MS信号曲线均表现平稳，表明Au主要是以不可见的晶格金或者纳米粒子形式赋存在黄铁矿中.然而在边部PyIIb中出现Au的异常峰（图 6f），表明载金黄铁矿中也存在亚微米的包体金.在富As的PyIIb中Au和As呈现出正相关性（图 9a），表明在金翅岭金矿中Au的富集可能和As有关(Deditius et al., 2014).Co、Ni的LA-ICP-MS信号曲线和Fe的保持平行且较为平稳（图 6a、6b），指示亲铁元素Co、Ni主要通过类质同象进入黄铁矿中.较之PyI，PyIIa的Co/Ni比值下降，可能和温度下降、类质同象置换的能力下降有关(Bralia et al., 1979).Au和Ag的良好相关性（图 9b）且LA-ICP-MS信号曲线保持一致（图 6a、6d）表明载金黄铁矿中Au是以银金矿存在.Ag-Sb-Pb的LA-ICP-MS信号强度曲线保持一致（图 6d）及3种元素间良好的相关性（图 9c、9d）暗示大多数Ag是以固溶体或者以S-Sb形成硫化物的包体赋存在方铅矿中(Cook et al., 1998).Cu、Pb及Zn的LA-ICP-MS信号的平稳曲线和峰值曲线（图 6c~6f）表明其既以不可见又以微小的黄铜矿（方铅矿、闪锌矿）包体形式存在.
图 9 金翅岭金矿床金成矿阶段黄铁矿的微量元素相关性图解灰色区域为元素检测限，部分未检测出的元素含量用检测限值的一半表示Fig. 9. Binary plots of trace elements of pyrites in mineralization stage from the Jinchiling gold deposit5.2 金的赋存状态
大量研究表明金通常以可见金或者不可见金存在于硫化物中，不可见金包括纳米粒子金和晶格金2种形式(Reich et al., 2005; Fougerouse et al., 2016).LA-ICP-MS信号平稳曲线在3类黄铁矿中均有出现而峰值曲线仅出现在PyIIb中，表明金翅岭金矿中既有可见金也存在不可见金.根据Reich et al.(2005)在卡林型金矿和浅成热液型金矿中模拟出Au在含As黄铁矿中的最大溶解度曲线，即CAu=0.02×CAs+4×10-5（其中CAu、CAs分别为Au、As的摩尔浓度），得出样品点均落在溶解曲线之下，指示不可见金在黄铁矿中以晶格金（Au+）形式存在.但在PyIIb颗粒中的LA-ICP-MS信号强度曲线有Au的异常峰，表明载金黄铁矿中可能存在亚微米的矿物包体金.这种不一致现象可能源于卡林型金矿和金翅岭金矿金沉淀的环境或者沉淀机制不一致.卡林型金矿中通常是低温条件（150~250 ℃），不可见金通过载金黄铁矿发育富As环带而进入黄铁矿中(Fleet et al., 1993)，而本矿区成矿温度相对较高（180~316 ℃）(杨柳等, 2012).
金翅岭矿床的贫As的核部（PyIIa）贫金而富As的边部（PyIIb）富金，且边部Au和As呈现出良好的正相关性（图 9a），说明As在胶东金翅岭金矿床中与Au的富集作用密切相关.在载金黄铁矿中As和Au同时进入通常有2种机制，即Au和As替代2个Fe（As3++yAu++(1-y)M=Fe2+，M代指晶格缺陷中其他元素）(Deditius et al., 2014)，或者Au替代Fe而As以As-替代S-.前者通常是在高氧逸度的高硫浅成热液型金矿中(Simmons et al., 2005)，而本文金的沉淀处于相对还原环境下(杨柳等, 2012)，因此在本矿床中As是以As-替代S-形式进入黄铁矿造成其晶格缺陷促使Au+进入到载金黄铁矿中.Reich et al.(2005)计算发现矿床内的不可见金均属于晶格金，但笔者在金翅岭金矿床边部PyIIb发现亚微米矿物包体金且核边之间产出可见金包体（图 5e），而前人研究发现载金黄铁矿中的晶格金可以通过后期成矿过程中变形或者热液流体改造导致金从晶格中释放出来而再富集(Cook et al., 2009; Fougerouse et al., 2016)，因此这些可见金包体以及亚微米矿物包体金的形成表明金翅岭金矿床的黄铁矿中不可见金发生了再活化.除了不可见金和再活化的可见金外，矿区内出现大量的自然金，矿石金的品位可达5~15 g/t，而不同阶段黄铁矿中不可见金含量均较低，均值分别为0.62×10-6（PyI）、0.11×10-6（PyIIa）及5.91×10-6（PyIIb）；仅通过晶格金的再活化不足以产生矿区的高品位金，故再活化不是大量可见金形成机制，由此推测多期次富Au-As流体的注入可能是金翅岭金矿床形成高品位金的主导机制.
5.3 富Au-As的成矿流体加入及对矿床成因的指示
作为热液矿床中广泛分布的黄铁矿，记录了成矿流体在金属元素搬运和沉淀方面的信息，因此可以利用黄铁矿的微量元素特征反演成矿流体的演化过程(Reich et al., 2013).从不同阶段黄铁矿微量元素变化特点来看，早期石英-黄铁矿阶段的PyI无硫化物和可见金的出现，仅有低含量的Au和As.产在石英-多金属硫化物阶段的核部PyIIa表现出和PyI相似的元素变化特点，但具有相对升高Cu、Zn、Pb而相对降低Au、As的特征.二者原位δ34S变化范围基本相同，暗示PyI和PyIIa的成矿热液流体可能属于同一来源，流体演化导致黄铁矿微量元素含量的细微差异.边部PyIIb明显富集Au和As，并且δ34S相对升高，明显区别于之前的成矿热液.前人研究发现相似的富Au-As边部的形成有以下2种机制：（1）从先存的黄铁矿中再活化出来(Morey et al., 2008; Sung et al., 2009)；（2）从新的富Au-As流体中直接沉淀形成(Barker et al., 2009).核部PyIIa贫Au、As且没有出现富As、S的再结晶矿物，因此富Au-As边部不太可能通过核部PyIIa黄铁矿再活化形成.因此新一期富Au-As流体的加入形成了富Au-As的边部黄铁矿，核边之间发育明显的溶蚀边结构，表明黄铁矿在新一期流体作用下发生了热液交代作用.温度、压力等在新一期流体到来时发生变化导致Cu、Zn、Pb等达到饱和从流体中萃取出来形成黄铜矿、方铅矿及闪锌矿等硫化物和直接沉淀出的可见金.它们一同形成在黄铁矿裂隙中或者充填在多孔的核部PyIIa中，从而使核部Cu、Zn等元素含量升高.综上，笔者推测边部富Au-As的载金黄铁矿和矿区大量的可见金，最可能是从新一期的富Au-As成矿流体中直接沉淀形成.
金翅岭金矿床位于胶东招远-莱州成矿带中西部，其成矿年龄（120~125 Ma）和区域上成矿年龄一致(Goldfarb et al., 2014;杨柳, 2014)，也和华北克拉通岩石圈减薄时间一致(朱日祥等, 2015;赵新福等, 2019).金翅岭矿床成矿流体特征和胶东区域一致，属于中温、弱碱性-中性、富含CO2、低盐度（4.9%~7.5%）的H2O-CO2-NaCl体系(杨柳等, 2012)，在此成矿流体环境下通常认为Au(HS)2-为主要的运移方式(Mikucki, 1998).而包裹体研究表明金翅岭金矿床在主成矿阶段发生过流体的不混溶或者沸腾(杨柳等, 2012)，导致H2S和CO2逸出，造成Au(HS)2-不稳定而形成可见金(Mumin et al., 1994).H-O及He-Ar稀有气体同位素表明金翅岭金矿床成矿流体是壳-幔混合流体，并且随着成矿作用的进行有大量大气水的加入(张旭等, 2012).成矿黄铁矿PyI和PyIIa的δ34S分布范围为3.0‰~4.9‰，属于典型的岩浆来源(Ohmoto, 1972).而矿区内发育大量的中基性脉岩和花岗岩体，中基性脉岩和金矿脉的空间分布联系紧密（图 3a~3c）且在成矿年代上（112~129 Ma）和金成矿有很好的耦合性(杨柳, 2014)；而玲珑花岗岩形成年代为160~156 Ma(Hou et al., 2007)，郭家岭花岗岩形成年代为130~126 Ma(Yang et al., 2012)，二者均高于金成矿年代，表明成矿物质和幔源岩浆关系密切.矿区内中基性脉岩δ34S为1.4‰~10.8‰，均值5.8‰(黄德业, 1994)；玲珑花岗岩δ34S为3.9‰~14.9‰，均值8.17‰；郭家岭花岗岩δ34S为2.7‰~10‰，均值7.0‰(王义文等, 2002)；三者均高于成矿黄铁矿的δ34S值，故而推测成矿流体与围岩发生反应导致富Au-As边部黄铁矿δ34S升高.
金翅岭金矿床属于胶东地区典型的高品位石英脉状金矿，富34S及富Au-As的成矿流体注入形成边部PyIIb并伴随着大量可见金的沉淀，也表明高As含量对胶东高品位Au的形成发挥了重要作用.
6. 结论
（1）胶东金翅岭石英脉型金矿成矿阶段黄铁矿划分为2种类型，一种是产在石英-黄铁矿阶段的PyI，背散射下均一；另一种是产在石英-多金属硫化物阶段的PyII，背散射下可细分为贫As的核部（PyIIa）和富As的边部（PyIIb）.
（2）PyI和PyIIa的微量元素特征较为相似且硫同位素分布范围一致，暗示二者可能属于同一来源，而流体演化导致黄铁矿微量元素含量的细微差异.载金黄铁矿的δ34S为典型的岩浆来源，可能和时空上较为耦合的中基性脉岩关系密切.边部PyIIb的δ34S相对升高，可能由交代富34S的围岩导致.
（3）金翅岭金矿床中金的赋存状态包括晶格中不可见金和大量可见金，其中大量可见金最有可能从新一期的富Au-As成矿流体中直接沉淀形成.而多期次富Au-As成矿流体的注入可能是高品位石英脉矿床形成的主要机制.
致谢: 感谢山东省招远市金翅岭金矿地质工程师在野外工作的鼎力帮助.实验和数据分析工作得到博士研究生苏志坤、林海涛的帮助，两位审稿人提出了建设性意见，在此一并表示感谢! -
图 2 金翅岭地区地质特征简图（a）、金翅岭金矿矿区矿脉分布（b）和9B勘探线剖面图（c）
图a和c据杨柳（2014）修改；图b据杜高峰等（2012）修改
Fig. 2. Simplified geological map of the Jinchiling region (a), the distribution of ore-bodies (b) and cross section of No. 9B exploration line (c) in the Jinchiling gold deposit
图 3 金翅岭矿床矿脉接触关系及典型热液蚀变
a.早期黄铁矿-石英穿插在钾化的围岩；b.产在基性脉岩中的黄铁绢英岩化被石英-黄铁矿脉和石英-多金属硫化物脉穿插；c.围岩发生钾化和黄铁绢英岩化，构造膨大的位置被石英-黄铁矿细脉和多金属硫化物脉充填；d.钾长石发生强烈的绢云母化；e.硅化、黄铁矿化，钾长石发生绢云母化；f.强烈的绢云母化、黄铁矿化及绿泥石化.Py.黄铁矿；Q.石英；Kfs.钾长石；Ser.绢云母；Chl.绿泥石；Gn.方铅矿；Sph.闪锌矿
Fig. 3. The cross cutting relationships of ore-bodies and typical hydrothermal alteration in the Jinchiling gold deposit
图 4 金翅岭金矿床中可见金的典型镜下照片
a.产在PyII边缘的裂隙金及在方铅矿中的包体金；b.产在硫化物闪锌矿和黄铜矿边部的可见金以及在石英颗粒中的包体金；c.产在PyII颗粒之间的粒间金；d.产在PyII中的包体金和硫化物之间的粒间金. Py.黄铁矿；Au.金；Sph.闪锌矿；Ccp.黄铜矿；Gn.方铅矿；Q.石英
Fig. 4. Typical reflected-light micrographs of visible gold in the Jinchiling gold deposit
图 5 不同成矿阶段典型载金黄铁矿的显微结构
a.产在石英-黄铁矿阶段的黄铁矿（PyI），表面见有石英或者方铅矿等包体，发育裂隙；b、c.石英-黄铁矿阶段的粗粒黄铁矿（PyI），背散射下较为均一；d~i.产在石英-多金属硫化物阶段的黄铁矿（PyII）.图e~f及h~i发育明显的核-边结构，核部PyIIa有较多的硫化物包体（方铅矿等）、石英包体或者孔洞，边部PyIIb发育一定的生长环带（图i），核-边之间可见微细包体金（图e）且边界清晰而不规则，具有溶蚀边现象. Py.黄铁矿；Gn.方铅矿；Sph.闪锌矿；Ccp.黄铜矿；Q.石英；Au.金
Fig. 5. Reflected-light and backscattered electron (BSE) micrographs of the typical gold-bearing pyrite in the different stages of mineralization
图 6 金翅岭金矿床金成矿阶段黄铁矿微量元素的LA-ICP-MS剥蚀曲线
Fig. 6. Time resolved laser ablation depth profiles of representative grains of mineralization stage of pyrites from the Jinchiling gold deposit
图 7 金翅岭金矿床金成矿阶段黄铁矿微量元素含量变化
Fig. 7. Comparative box plot of trace element concentrations in the mineralization stage of pyrites
图 8 金翅岭金矿床金成矿阶段黄铁矿原位硫同位素值
Fig. 8. Frequency histogram of in situ sulfur isotope compositions for mineralization stage of pyrites from the Jinchiling gold deposit
图 9 金翅岭金矿床金成矿阶段黄铁矿的微量元素相关性图解
灰色区域为元素检测限，部分未检测出的元素含量用检测限值的一半表示
Fig. 9. Binary plots of trace elements of pyrites in mineralization stage from the Jinchiling gold deposit
表 1 金翅岭金矿床金成矿阶段黄铁矿LA-ICP-MS微量元素（10-6）分析结果
Table 1. Trace element (10-6) results for the mineralization stage of pyrites from Jinchiling gold deposit
样品编号 Py产状 Au As Ag Co Ni Cu Zn Pb Sb Te 检测限 0.015 0.412 0.048 0.012 0.136 0.414 1.045 0.01 0.024 0.233 JCL-501 PyI 1.55 814 0.07 nd — 1.20 — 3.76 0.55 nd JCL-502 PyI 0.40 451 0.51 13.68 12.35 4.25 — 31.84 3.39 — JCL-503 PyI 0.17 669 — 6.69 7.08 0.57 — 4.77 0.59 — JCL-504 PyI 0.64 840 nd 0.61 0.18 — — 0.07 nd 0.29 JCL-505 PyI — 325 — 72.79 30.83 0.49 — 0.19 — nd JCL-506 PyI 2.18 857 — 0.05 — 1.02 — 12.01 0.99 — JCL-507 PyI — 301 — 22.01 3.36 — — 0.30 0.04 — JCL-508 PyI 0.03 78.98 0.15 12.56 10.53 0.74 58.58 7.00 0.08 1.20 JCL-2002 PyIIa 0.34 1.63 4.49 0.03 0.93 207 16 406 33.11 4.33 nd JCL-2003 PyIIa 0.59 3.38 18.75 0.05 2.16 1709 16 847 48.63 2.82 — JCL-2004 PyIIa 0.26 1.11 14.33 0.03 2.44 268 16 449 40.05 3.62 nd JCL-2010 PyIIa 0.09 29.73 1.60 nd nd 15.35 303 25.11 2.41 — JCL-2012 PyIIa 0.16 0.62 14.69 — 0.27 52.89 4 053 46.83 6.33 nd JCL-2013 PyIIa 0.33 64.70 6.04 nd 0.14 27.67 3 611 31.44 4.65 nd JCL-2701 PyIIa 0.25 59.01 8.17 0.16 4.20 485 3 479 1167 0.82 3.48 JCL-2702 PyIIa 0.16 — 4.76 0.02 — 45.73 2 299 10.38 0.15 0.67 JCL-2704 PyIIa 0.29 3.77 5.72 0.05 0.13 3.61 6.05 23.03 1.58 5.40 JCL-2706 PyIIa nd 8.67 nd 0.87 1.32 nd — 0.20 — nd JCL-2707 PyIIa 0.02 10.68 nd 2.48 4.87 0.64 — 0.10 nd nd JCL-2708 PyIIa — 154 — 0.31 0.67 — — 1.13 0.04 — JCL-2709 PyIIa 0.03 3.88 0.09 0.04 0.56 2.13 1.45 34.70 0.29 0.67 JCL-2710 PyIIa nd 1.90 0.08 — — 1.82 844 0.46 0.03 — JCL-2803 PyIIa nd 3.60 nd 0.17 2.27 — 1.16 0.09 — — JCL-2804 PyIIa nd 127 0.18 nd 0.60 24.32 4.96 7.76 — — JCL-2805 PyIIa nd 1.04 — 0.04 1.16 — — 0.03 nd — JCL-2806 PyIIa 0.10 98.32 4.70 1.52 7.21 3.34 — 10 295 7.36 6.79 JCL-2807 PyIIa 0.03 95.19 0.37 1.60 2.70 2.95 — 13.30 1.13 1.54 JCL-2809 PyIIa nd 198 0.006 0.16 0.25 — — nd nd 0.40 JCL-2810 PyIIa 0.27 4.87 5.70 0.05 0.62 729 12 384 25.04 2.25 1.32 JCL-2811 PyIIa nd 3.97 nd nd nd nd — nd — nd JCL-3501 PyIIa 0.03 13.73 0.84 0.56 26.71 81.29 1.67 1.68 0.05 nd JCL-3504 PyIIa 0.04 41.66 1.85 0.19 76.35 14.10 1.86 10.92 0.17 0.72 JCL-3505 PyIIa 0.03 4.28 0.33 5.16 1.12 7.06 1758 1.83 0.27 3.62 JCL-3506 PyIIa nd 37.00 nd 1.06 70.97 nd 3.37 0.07 nd — JCL-3507 PyIIa 0.11 9.61 0.40 0.69 46.54 0.90 — 1.64 0.06 0.54 JCL-3508 PyIIa 0.02 21.39 0.19 2.73 49.36 0.71 — 0.85 — — JCL-2001 PyIIb 0.14 1 192 nd 0.71 0.39 — — 0.09 — nd JCL-2005 PyIIb 6.15 7 003 0.21 0.09 1.55 4.89 1.07 4.84 0.60 nd JCL-2006 PyIIb 19.71 7 816 0.78 0.02 0.08 16.01 1.22 101 0.46 — JCL-2007 PyIIb 0.57 2 167 0.35 0.12 2.22 3.29 111 19.88 2.93 — JCL-2008 PyIIb 13.49 14 668 0.17 2.03 2.51 4.15 1.20 1.46 0.29 nd JCL-2009 PyIIb 4.32 10 625 0.89 1.77 1.30 11.29 — 14.55 1.86 nd JCL-2011 PyIIb 5.21 7 169 12.03 — — 96.71 1 893 54.56 5.15 nd JCL-2015 PyIIb 14.67 18 153 0.06 13.77 0.57 6.87 — 0.51 0.08 — JCL-2705 PyIIb 0.70 468 0.20 0.57 0.15 2.80 3.49 26.66 0.58 1.10 JCL-3502 PyIIb — 7 169 nd 0.03 0.31 — — 0.03 nd 0.88 JCL-3503 PyIIb 0.08 875 0.30 0.03 1.94 1.23 2.32 7.30 0.41 66.34 注：“—”表示低于检测限；“nd”表示未测出. 
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表 2 金翅岭金矿床金成矿阶段黄铁矿激光原位硫同位素分析结果
Table 2. Sulfur isotope data of mineralization stage of pyrites from the Jinchiling gold deposit
样品编号 成矿阶段 黄铁矿产状 δ34S值（‰） JCL-501 石英-黄铁矿 PyI 4.5 JCL-502 石英-黄铁矿 PyI 4.4 JCL-503 石英-黄铁矿 PyI 4.5 JCL-504 石英-黄铁矿 PyI 4.4 JCL-505 石英-黄铁矿 PyI 4.5 JCL-506 石英-黄铁矿 PyI 4.5 JCL-507 石英-黄铁矿 PyI 4.8 JCL-508 石英-黄铁矿 PyI 4.8 JCL-2007 多金属硫化物-核 PyIIa 4.9 JCL-2008 多金属硫化物-核 PyIIa 4.7 JCL-2009 多金属硫化物-核 PyIIa 4.4 JCL-2703 多金属硫化物-核 PyIIa 4.5 JCL-2704 多金属硫化物-核 PyIIa 4.5 JCL-2705 多金属硫化物-核 PyIIa 3.7 JCL-2801 多金属硫化物-核 PyIIa 3.7 JCL-2802 多金属硫化物-核 PyIIa 3.8 JCL-2803 多金属硫化物-核 PyIIa 3.0 JCL-2804 多金属硫化物-核 PyIIa 3.0 JCL-2805 多金属硫化物-核 PyIIa 3.3 JCL-2806 多金属硫化物-核 PyIIa 3.6 JCL-2807 多金属硫化物-核 PyIIa 4.2 JCL-2808 多金属硫化物-核 PyIIa 4.0 JCL-3501 多金属硫化物-核 PyIIa 4.3 JCL-3502 多金属硫化物-核 PyIIa 4.2 JCL-3503 多金属硫化物-核 PyIIa 3.5 JCL-3504 多金属硫化物-核 PyIIa 3.4 JCL-3505 多金属硫化物-核 PyIIa 4.0 JCL-2001 多金属硫化物-边 PyIIb 5.8 JCL-2002 多金属硫化物-边 PyIIb 5.6 JCL-2003 多金属硫化物-边 PyIIb 5.9 JCL-2004 多金属硫化物-边 PyIIb 6.6 JCL-2005 多金属硫化物-边 PyIIb 5.3 JCL-2006 多金属硫化物-边 PyIIb 5.4 JCL-2701 多金属硫化物-边 PyIIb 5.2 JCL-2702 多金属硫化物-边 PyIIb 5.3
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[1] Barker, S. L. L., Hickey, K. A., Cline, J. S., et al., 2009. Unlocking Invisible Gold: Use of Nanosims to Evaluate Gold, Trace Elements, and Sulfur Isotopes in Pyrite From Carlin-Type Gold Deposit. Economic Geology, 104(7): 897-904. https://doi.org/10.2113/econgeo.104.7.897 [2] Bi, S. J., Li, J. W., Zhou, M. F., et al., 2011. Gold Distribution in As-Deficient Pyrite and Telluride Mineralogy of the Yangzhaiyu Gold Deposit, Xiaoqinling District, Southern North China Craton. Mineralium Deposita, 46(8): 925-941. https://doi.org/10.1007/s00126-011-0359-2 [3] Bralia, A., Sabatini, G., Troja, F., 1979. A Revaluation of the Co/Ni Ratio in Pyrite as Geochemical Tool in Ore Genesis Problems. Mineralium Deposita, 14(3):353-374. https://doi.org/10.1007/bf00206365 [4] Chen, L., Liu, Y. S., Hu, Z. C., et al., 2011. Accurate Determinations of Fifty-Four Major and Trace Elements in Carbonate by LA-ICP-MS Using Normalization Strategy of Bulk Components as 100%. Chemical Geology, 284(3-4): 283-295. https://doi.org/10.1016/j.chemgeo.2011.03.007 [5] Cook, N. J., Ciobanu, C. L., Mao, J. W., 2009. Textural Control on Gold Distribution in As-Free Pyrite from the Dongping, Huangtuliang and Hougou Gold Deposits, North China Craton (Hebei Province, China). Chemical Geology, 264(1-4): 101-121. https://doi.org/10.1016/j.chemgeo.2009.02.020 [6] Cook, N. J., Spry, P. G., Vokes, F. M., 1998. Mineralogy and Textural Relationships among Sulphosalts and Related Minerals in the Bleikvassli Zn-Pb-(Cu) Deposit, Nordland, Norway. Mineralium Deposita, 34(1): 35-56. https://doi.org/10.1007/s001260050184 [7] Deditius, A. P., Reich, M., Kesler, S. E., et al., 2014. The Coupled Geochemistry of Au and as in Pyrite from Hydrothermal Ore Deposits. Geochimica et Cosmochimica Acta, 140: 644-670. https://doi.org/10.1016/j.gca.2014.05.045 [8] Deditius, A. P., Utsunomiya, S., Reich, M., et al., 2011. Trace Metal Nanoparticles in Pyrite. Ore Geology Reviews, 42(1): 32-46. https://doi.org/10.1016/j.oregeorev.2011.03.003 [9] Du, G. F., Zou, H. Y., Yang, L., et al., 2012. Characteristics of Ore-Forming Fluid from the Jinchiling Gold Deposit in Shandong Province. Geology and Exploration, 48(4): 677-684 (in Chineres with English abstract). http://d.old.wanfangdata.com.cn/Periodical/dzykt201204002 [10] Feng, K., Fan, H. R., Hu, F. F., et al., 2018. Involvement of Anomalously As-Au-Rich Fluids in the Mineralization of the Heilan'gou Gold Deposit, Jiaodong, China: Evidence from Trace Element Mapping and In-Situ Sulfur Isotope Composition. Journal of Asian Earth Sciences, 160: 304-321. https://doi.org/10.1016/j.jseaes.2017.12.023 [11] Fleet, M. E., Chryssoulis, S. L., MacLean, P. J., et al., 1993. Arsenian Pyrite from Gold Deposits: Au and As Distribution Investigated by SIMS and EMP, and Color Staining and Surface Oxidation by XPS and LIMS. The Canadian Mineralogist, 31(1):1-17. [12] Fougerouse, D., Micklethwaite, S., Tomkins, A. G., et al., 2016. Gold Remobilisation and Formation of High Grade Ore Shoots Driven by Dissolution-Reprecipitation Replacement and Ni Substitution into Auriferous Arsenopyrite. Geochimica et Cosmochimica Acta, 178: 143-159. https://doi.org/10.1016/j.gca.2016.01.040 [13] Goldfarb, R. J., Santosh, M., 2014. The Dilemma of the Jiaodong Gold Deposits: Are They Unique? Geoscience Frontiers, 5(2): 139-153. https://doi.org/10.1016/j.gsf.2013.11.001 [14] Hou, M. L., Jiang, Y. H., Jiang, S. Y., et al., 2007. Contrasting Origins of Late Mesozoic Adakitic Granitoids from the Northwestern Jiaodong Peninsula, East China: Implications for Crustal Thickening to Delamination. Geological Magazine, 144(4): 619-631. https://doi.org/10.1017/s0016756807003494 [15] Huang, D. Y., 1994. Sulfur Isotope Studies of the Metallogenic Series of Gold Deposits in Jiaodong (Eastern Shandong) Area. Mineral Deposits, 13(1): 75-87 (in Chinese with English abstract). [16] Jahn, B. M., Liu, D., Wan, Y., et al., 2008. Archean Crustal Evolution of the Jiaodong Peninsula, China, as Revealed by Zircon SHRIMP Geochronology, Elemental and Nd-Isotope Geochemistry. American Journal of Science, 308(3): 232-269. https://doi.org/10.2475/03.2008.03 [17] Large, R. R., Danyushevsky, L., Hollit, C., et al., 2009. Gold and Trace Element Zonation in Pyrite Using a Laser Imaging Technique: Implications for the Timing of Gold in Orogenic and Carlin-Style Sediment-Hosted Deposits. Economic Geology, 104(5): 635-668. https://doi.org/10.2113/gsecongeo.104.5.635 [18] Li, X. H., Fan, H. R., Yang, K. F., et al., 2018.Pyrite Textures and Compositions from the Zhuangzi Au Deposit, Southeastern North China Craton: Implication for Ore-Forming Processes. Contributions to Mineralogy and Petrology, 173(9): 1-20. https://doi.org/10.1007/s00410-018-1501-2 [19] Liu, Y. S., Hu, Z. C., Gao, S., et al., 2008. In Situ Analysis of Major and Trace Elements of Anhydrous Minerals by LA-ICP-MS without Applying an Internal Standard. Chemical Geology, 257(1-2): 34-43. https://doi.org/10.1016/j.chemgeo.2008.08.004 [20] Mikucki, E. J., 1998. Hydrothermal Transport and Depositional Processes in Archean Lode-Gold Systems: A Review. Ore Geology Reviews, 13(1-5): 307-321. https://doi.org/10.1016/s0169-1368(97)00025-5 [21] Mills, S. E., Tomkins, A. G., Weinberg, R. F., et al., 2015. Implications of Pyrite Geochemistry for Gold Mineralisation and Remobilisation in the Jiaodong Gold District, Northeast China. Ore Geology Reviews, 71(8): 150-168. https://doi.org/10.1016/j.oregeorev.2015.04.022 [22] Morey, A. A., Tomkins, A. G., Bierlein, F. P., et al., 2008. Bimodal Distribution of Gold in Pyrite and Arsenopyrite: Examples from the Archean Boorara and Bardoc Shear Systems, Yilgarn Craton, Western Australia. Economic Geology, 103(3): 599-614. https://doi.org/10.2113/gsecongeo.103.3.599 [23] Mumin, A. H., Fleet, M. E., Chryssoulis, S. L., 1994. Gold Mineralization in As-Rich Mesothermal Gold Ores of the Bogosu-Prestea Mining District of the Ashanti Gold Belt, Ghana: Remobilization of "Invisible" Gold. Mineralium Deposita, 29(6):445-460. https://doi.org/10.1007/bf00193506 [24] Ohmoto, H., 1972. Systematics of Sulfur and Carbon Isotopes in Hydrothermal Ore Deposits. Economic Geology, 67(5): 551-578. https://doi.org/10.2113/gsecongeo.67.5.551 [25] Pokrovski, G. S., Tagirov, B. R., Schott, J., et al., 2009. A New View on Gold Speciation in Sulfur-Bearing Hydrothermal Fluids from in Situ X-Ray Absorption Spectroscopy and Quantum-Chemical Modeling. Geochimica et Cosmochimica Acta, 73(18): 5406-5427. https://doi.org/10.1016/j.gca.2009.06.007 [26] Qiu, Y. M., Groves, D. I., McNaughton, N. J., et al., 2002. Nature, Age, and Tectonic Setting of Granitoid-Hosted, Orogenic Gold Deposits of the Jiaodong Peninsula, Eastern North China Craton, China. Mineralium Deposita, 37(3): 283-305. https://doi.org/10.1007/s00126-001-0238-3 [27] Reich, M., Deditius, A., Chryssoulis, S., et al., 2013. Pyrite as a Record of Hydrothermal Fluid Evolution in a Porphyry Copper System: A SIMS/EMPA Trace Element Study. Geochimica et Cosmochimica Acta, 104: 42-62. https://doi.org/10.1016/j.gca.2012.11.006 [28] Reich, M., Kesler, S. E., Utsunomiya, S., et al., 2005. Solubility of Gold in Arsenian Pyrite. Geochimica et Cosmochimica Acta, 69(11): 2781-2796. https://doi.org/10.1016/j.gca.2005.01.011 [29] Simmons, S. F., White, N. C., John, D. A., 2005. Geological Characteristics of Epithermal Precious and Base Metal Deposits. 100th Anniversary Volume, Society of Economic Geologists, 485-522. https: //doi.org/10.5382/av100.16 [30] Sung, Y. H., Brugger, J., Ciobanu, C. L., et al., 2009. Invisible Gold in Arsenian Pyrite and Arsenopyrite from a Multistage Archaean Gold Deposit: Sunrise Dam, Eastern Goldfields Province, Western Australia. Mineralium Deposita, 44(7): 765-791. https://doi.org/10.1007/s00126-009-0244-4 [31] Tang, J., Zheng, Y. F., Wu, Y. B., et al., 2007. Geochronology and Geochemistry of Metamorphic Rocks in the Jiaobei Terrane: Constraints on Its Tectonic Affinity in the Sulu Orogen. Precambrian Research, 152(1-2): 48-82. https://doi.org/10.1016/j.precamres.2006.09.001 [32] Vaughan, J. P., Kyin, A., 2004. Refractory Gold Ores in Archaean Greenstones, Western Australia: Mineralogy, Gold Paragenesis, Metallurgical Characterization and Classification. Mineralogical Magazine, 68(2): 255-277. https://doi.org/10.1180/0026461046820186 [33] Wang, Q. F., Deng, J., Zhao, H. S., et al., 2019. Review on Orogenic Gold Deposits. Earth Science, 44(6): 2155-2186 (in Chinese with English abstract). [34] Wang, Y. W., Zhu, F. S., Gong, R. T., et al., 2002. Tectonic Isotope Geochemistry—Further Study on Sulfur Isotope of Jiaodong Gold Concentration Area. Gold, 23(4): 1-16 (in Chinese with English abstract). [35] Yang, K. F., Fan, H. R., Santosh, M., et al., 2012. Reactivation of the Archean Lower Crust: Implications for Zircon Geochronology, Elemental and Sr-Nd-Hf Isotopic Geochemistry of Late Mesozoic Granitoids from Northwestern Jiaodong Terrane, the North China Craton. Lithos, 146-147: 112-127. https://doi.org/10.1016/j.lithos.2012.04.035 [36] Yang, L., 2014. On the Relationship between Magmatic Rocks and Metallogeny in the Jinchiling Gold Deposit, Zhaoyuan Area, Shandong Province(Dissertation). Central South University, Changsha (in Chinese with English abstract). [37] Yang, L., Zou, H. Y., Yang, M., et al., 2012. Ore-Forming Fluid Characteristics and Genesis of Jinchiling Gold Deposit in Jiaodong. The Chinese Journal of Nonferrous Metals, 22(3): 726-732 (in Chinese with English abstract). http://www.wanfangdata.com.cn/details/detail.do?_type=perio&id=zgysjsxb201203013 [38] Yang, L. Q., Deng, J., Wang, Z. L., et al., 2016. Relationships between Gold and Pyrite at the Xincheng Gold Deposit, Jiaodong Peninsula, China: Implications for Gold Source and Deposition in a Brittle Epizonal Environment. Economic Geology, 111(1): 105-126. https://doi.org/10.2113/econgeo.111.1.105 [39] Zhang, J., Zhao, Z. F., Zheng, Y. F., et al., 2010. Postcollisional Magmatism: Geochemical Constraints on the Petrogenesis of Mesozoic Granitoids in the Sulu Orogen, China. Lithos, 119(3-4): 512-536. https://doi.org/10.1016/j.lithos.2010.08.005 [40] Zhang, J. H., Tian, H., Wang, H. C., et al., 2019. Re-Definition of the Two-Stage Early-Precambrian Meta-Supracrustal Rocks in the Huai'an Complex, North China Craton:Evidences from Petrology and Zircon U-Pb Geochronology. Earth Science, 44(1): 1-22 (in Chinese with English abstract). [41] Zhang, X., 2012. Research on the Genetic Mineralogy and Genesis Model of Jinchiling Gold Deposit in Zhaoyuan Country, Shandong (Dissertation). China University of Geosicences, Beijing (in Chinese with English abstract). [42] Zhang, X., Li, S. R., Lu, J., et al., 2012.H-O, He-Ar Isotopic Compositions of Fluid Inclusions for Tracing the Source of Ore-Formation Fluids of Jinchiling Gold Deposit, Northwest Jiaodong Area. Journal of Mineralogy and Petrology, 32(1): 40-47 (in Chinese with English abstract). [43] Zhao, X. F., Li, Z. K., Zhao, S. R., et al., 2019. Early Cretaceous Regional-Scale Magmatic-Hydrothermal Metallogenic System at the Southern Margin of the North China Carton. Earth Science, 44(1): 52-68 (in Chinese with English abstract). http://d.old.wanfangdata.com.cn/Periodical/dqkx201901005 [44] Zheng, Y. F., Xu, Z., Zhao, Z. F., et al., 2018. Mesozoic Mafic Magmatism in North China: Implications for Thinning and Destruction of Cratonic Lithosphere. Scientia Sinica Terrae, 48(4):379-414 (in Chinese). [45] Zhu, R. X., Fan, H. R., Li, J. W., et al., 2015. Decratonic Gold Deposits. Scientia Sinica Terrae, 45(8):1153-1168 (in Chinese). http://www.wanfangdata.com.cn/details/detail.do?_type=perio&id=4c20249752de85e8e961b02c55d0cfda [46] 杜高峰, 邹海洋, 杨柳, 等, 2012.山东金翅岭金矿成矿流体特征.地质与勘探, 48(4):677-684. http://d.old.wanfangdata.com.cn/Periodical/dzykt201204002 [47] 黄德业, 1994.胶东金矿成矿系列硫同位素研究.矿床地质, 13(1):75-87. http://www.wanfangdata.com.cn/details/detail.do?_type=perio&id=QK199400286654 [48] 王庆飞, 邓军, 赵鹤森, 等, 2019.造山型金矿研究进展:兼论中国造山型金成矿作用.地球科学, 44(6):2155-2186. doi: 10.3799/dqkx.2019.105 [49] 王义文, 朱奉三, 宫润谭, 等, 2002.构造同位素地球化学——胶东金矿集中区硫同位素再研究.黄金, 23(4):1-16. http://www.wanfangdata.com.cn/details/detail.do?_type=perio&id=huangj200204001 [50] 杨柳, 2014.山东招远金翅岭金矿岩浆岩与金成矿关系研究(博士学位论文).长沙: 中南大学. [51] 杨柳, 邹海洋, 杨牧, 等, 2012.胶东金翅岭金矿成矿流体特征及地质意义.中国有色金属学报, 22(3):726-732. http://d.old.wanfangdata.com.cn/Periodical/zgysjsxb201203013 [52] 张家辉, 田辉, 王惠初, 等, 2019.华北克拉通怀安杂岩中早前寒武纪两期变质表壳岩的重新厘定:岩石学及锆石U-Pb年代学证据.地球科学, 44(1):1-22. doi: 10.3799/dqkx.2018.259 [53] 张旭, 2012.山东招远金翅岭金矿成因矿物学与成矿模式研究(硕士学位论文).北京: 中国地质大学. [54] 张旭, 李胜荣, 卢晶, 等, 2012.山东招远金翅岭金矿床H, O, He, Ar同位素组成及其对成矿流体示踪的研究.矿物岩石, 32(1):40-47. http://d.old.wanfangdata.com.cn/Periodical/kwys201201006 [55] 赵新福, 李占轲, 赵少瑞, 等, 2019.华北克拉通南缘早白垩世区域大规模岩浆-热液成矿系统.地球科学, 44(1):52-68. doi: 10.3799/dqkx.2018.372 [56] 郑永飞, 徐峥, 赵子福, 等, 2018.华北中生代镁铁质岩浆与克拉通破坏.中国科学:地球科学, 48(4):379-414. [57] 朱日祥, 范宏瑞, 李建威, 等, 2015.克拉通破坏型金矿床.中国科学:地球科学, 45(8):1153-1168. 期刊类型引用(13)
1. 王远超，谭伟，赵元艺，刘金龙，何理，陈行，黄军海，巩鑫. 上黑龙江盆地砂宝斯金矿黄铁矿地球化学特征及其成矿意义. 地球学报. 2024(03): 320-336 . 
百度学术2. 杨立强，邓军，张良，杨伟，谢东，汪龙，邱昆峰，李大鹏. 胶东型金矿. 岩石学报. 2024(06): 1691-1711 . 百度学术3. Chenggui Lin，Xiaofeng Yao，Jingwen Mao，Tingjie Yan，Zhizhong Cheng，Kuifeng Mi，Hongxiang Jia，Lujun Lin. Source of Ore-Forming Fluid and Material in the Baiyun Gold Deposit, Liaoning Province, NE China: Constraints from H-O-S-Pb Isotopes and in-situ Analyses of Au-Bearing Pyrites. Journal of Earth Science. 2023(01): 1-19 . 必应学术4. 王美云，李杰，宋明春，张丽鹏，唐宗源，丁正江. 胶东大邓格金多金属矿床成矿机制：来自黄铁矿Rb-Sr定年、原位硫同位素及微量元素的制约. 岩石学报. 2023(05): 1501-1515 . 百度学术5. 杨德平 ，刘鹏瑞 ，宋英昕 ，舒磊 ，熊玉新 ，刘继梅 . 山东莱州曲家金矿黄铁矿微量元素对成矿过程的指示. 岩石矿物学杂志. 2023(06): 788-808 . 百度学术6. 杨立强，魏瑜吉，王偲瑞，张良，巨蕾，李瑞红，高雪，邱昆峰. 胶东金矿床中关键金属资源储量估算与潜力初探. 岩石学报. 2022(01): 9-22 . 百度学术7. 邱志伟，李占轲，袁中正. 胶东三山岛金矿床黄铁矿显微结构和微量元素特征：对金富集机制的指示. 地球科学. 2022(01): 290-308 . 
本站查看8. 宋明春，杨立强，范宏瑞，于学峰，丁正江，张永文，邱昆峰，李杰，张良，王斌，李世勇. 找矿突破战略行动十年胶东金矿成矿理论与深部勘查进展. 地质通报. 2022(06): 903-935 . 百度学术9. 李杰，安梦莹，宋明春，王美云，丁正江，鲍中义，王珊珊. 胶东金矿硫同位素组成特征及其来源. 地质通报. 2022(06): 993-1009 . 百度学术10. 李秀章，王勇军，李衣鑫，付乐兵，张铭，吴兴宇，赵岩岩，黄鑫，徐昌，孔凡顺. 胶东蓬莱黑岚沟金矿床黄铁矿微区地球化学特征及对成矿流体的启示. 地质通报. 2022(06): 1023-1038 . 百度学术11. Xinghua Ma，Qingwen Zeng，Siyuan Tao，Rui Cao，Zhenhua Zhou. Mineralogical Characteristics and in-situ Sulfur Isotopic Analysis of Gold-Bearing Sulfides from the Qilishan Gold Deposit in the Jiaodong Peninsula, China. Journal of Earth Science. 2021(01): 116-126 . 必应学术12. 李杰，张丽鹏，宋明春，梁金龙，李世勇，宋英昕，鲍中义，丁正江. 胶东水旺庄金矿床成矿机制：来自S-H-O同位素和流体包裹体的制约. 地球科学. 2021(05): 1569-1584 . 本站查看13. 李洪梁，李光明，张志，张林奎，董随亮，卿成实，李应栩. 特提斯喜马拉雅东段扎西康矿集区姐纳各普金矿床成因：黄铁矿He-Ar及原位S同位素约束. 地球科学. 2021(12): 4291-4315 . 本站查看其他类型引用(4)
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