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    赣南樟东坑钨矿两类矿化中辉钼矿的Re-Os同位素定年及其地质意义

    李光来 华仁民 韦星林 屈文俊 黄小娥 胡东泉 周龙全

    李光来, 华仁民, 韦星林, 屈文俊, 黄小娥, 胡东泉, 周龙全, 2014. 赣南樟东坑钨矿两类矿化中辉钼矿的Re-Os同位素定年及其地质意义. 地球科学, 39(2): 165-173. doi: 10.3799/dqkx.2014.016
    引用本文: 李光来, 华仁民, 韦星林, 屈文俊, 黄小娥, 胡东泉, 周龙全, 2014. 赣南樟东坑钨矿两类矿化中辉钼矿的Re-Os同位素定年及其地质意义. 地球科学, 39(2): 165-173. doi: 10.3799/dqkx.2014.016
    Li Guanglai, Hua Renmin, Wei Xinglin, Qu Wenjun, Huang Xiaoe, Hu Dongquan, Zhou Longquan, 2014. Re-Os Isotopic Ages of Two Types of Molybdenite from Zhangdongkeng Tungsten Deposit in Southern Jiangxi Province and Their Geologic Implications. Earth Science, 39(2): 165-173. doi: 10.3799/dqkx.2014.016
    Citation: Li Guanglai, Hua Renmin, Wei Xinglin, Qu Wenjun, Huang Xiaoe, Hu Dongquan, Zhou Longquan, 2014. Re-Os Isotopic Ages of Two Types of Molybdenite from Zhangdongkeng Tungsten Deposit in Southern Jiangxi Province and Their Geologic Implications. Earth Science, 39(2): 165-173. doi: 10.3799/dqkx.2014.016

    赣南樟东坑钨矿两类矿化中辉钼矿的Re-Os同位素定年及其地质意义

    doi: 10.3799/dqkx.2014.016
    基金项目: 

    国家自然科学基金项目 41073035

    国家自然科学基金项目 41302053

    内生金属矿床成矿机制研究国家重点实验室开放基金 17-1112-7

    博士启动基金 DHBK201120

    核资源与环境省部共建国家重点实验室培育基地开放基金 NRE1112

    详细信息
      作者简介:

      李光来(1983-), 男, 讲师, 矿产普查与勘探专业, 主要从事花岗岩与成矿作用研究

      通讯作者:

      华仁民, E-mail: huarenmin@nju.edu.cn

    • 中图分类号: P618.67

    Re-Os Isotopic Ages of Two Types of Molybdenite from Zhangdongkeng Tungsten Deposit in Southern Jiangxi Province and Their Geologic Implications

    • 摘要: 赣南樟东坑钨矿具有典型的"上脉(黑钨矿石英脉)下体(蚀变细粒花岗岩)"和"上钨下钼"矿化模式, 为了弄清黑钨矿石英脉与蚀变细粒岩体型矿化之间在成矿时间上的关系, 对产于该矿细粒花岗岩中的辉钼矿和石英脉中的辉钼矿分别进行了Re-Os同位素定年. 测试结果为: 细粒花岗岩中的3件辉钼矿样品Re-Os等时线年龄为155.4±2.1 Ma(MSWD=1.12), 模式年龄154.9±2.6 Ma~156.5 ± 2.6 Ma, 加权平均年龄155.5±1.4 Ma(MSWD=0.44);而石英脉中5件辉钼矿样品的Re-Os等时线年龄为154.6±1.7 Ma(MSWD=0.030), 模式年龄变化范围为154.2±2.3 Ma~154.7±2.7 Ma, 加权平均年龄为154.29±0.98 Ma(MSWD=0.045). 上述结果表明, 花岗岩体型矿化与石英脉型矿化的年龄在误差范围内高度一致, 从而证明了岩体中的钼钨矿化与石英脉中的钨钼矿化为同一次岩浆热液矿化事件的产物.

       

    • 赣南是我国钨业的发祥地(吴永乐等,1987),钨矿山的数量和规模(图 1)在全球范围内都占有重要的地位. 然而,经过数十年的开采,很多主力老矿山钨的保有储量几近枯竭(如西华山、荡萍、岿美山和画眉坳等),寻找新的接替资源、延长老矿山的寿命已经成为当务之急(谭运金,2000韦星林,2001). 在危机矿山的深边部找寻新的矿种和新的矿化类型,无疑是让老矿山重新焕发生机的有效途径.

      图  1  江西南部钨矿床分布
      Fig.  1.  Distribution of tungsten deposits in southern Jiangxi

      樟东坑钨矿位于赣南著名的“崇-余-犹”钨矿集区,隶属荡坪钨业有限公司,是一典型的黑钨矿石英脉型矿床. 随着采矿和探矿工程的不断掘进,该矿的工作面早已触及下伏的花岗岩体,而作为外带型钨矿,该矿大多数石英脉在到达花岗岩之前一段距离就已经尖灭或趋于尖灭. 前人工作发现,仍有少量石英脉在进入花岗岩之后继续发育,但是钨的品位有所下降,而钼的品位则有所上升,这一特征被称为“上钨下钼”,幸世军等(2010)总结了樟东坑钨矿“上钨下钼”的矿化分带特征,对深部细粒花岗岩型的钼矿化进行了总结. 近年来工作又发现,包括樟东坑在内的许多赣南石英脉型钨矿的深部,都出现了蚀变花岗岩型钨钼矿化,这类矿化多产在云英岩化的细粒花岗岩中.他们被一些研究者称为“地下室”矿化,以对应于典型的“五层楼”脉型钨矿化(古菊云,1981);韦星林则把二者的组合称之为“上脉下体”(韦星林,2012).细粒花岗岩型钨钼矿的发现与重视对于延长樟东坑等钨矿的服务年限无疑具有重大意义,因此受到了广泛关注.本文利用辉钼矿Re-Os同位素对产于樟东坑钨矿石英脉和细粒花岗岩中的辉钼矿分别进行了年代学研究,以探讨这两类矿化的时间关系.

      樟东坑钨矿大地构造上位于南岭近东西向构造带东段,作为典型的外带型黑钨矿石英脉型矿床,该钨矿的石英脉矿体基本上都发育于寒武系高滩群浅变质岩之中(图 2),矿脉走向以北西向为主.对该矿的基本地质特征,陈广文和李基(1992)以及贺礼泰(2003)等有过介绍.矿区内未见花岗岩出露,工程揭露的隐伏花岗岩体顶面位于标高100~230 m之间,黄小娥等(2012)对隐伏花岗岩有过较为全面的研究.此外,区域上有九龙脑花岗岩基在该矿区北侧1.5 km附近发育.在垂直方向上,石英脉矿体的下部钼品位有增高的趋势.在花岗岩体与寒武系围岩的接触带附近,细粒的花岗岩脉特别发育,他们在岩体中呈“火焰状”向上贯入到围岩之中.而这种火焰状的细粒花岗岩脉本身就往往是钼矿化体;花岗岩体边缘相的部分细粒花岗岩中钼的含量同样达到了工业品位.如图 3所示,1号脉组自上而下大致可以分为:钨矿化带、钨钼矿化带和钼钨矿化带(幸世军等,2010).对应的矿石按照产状可以划分为石英脉型矿石和蚀变细粒花岗岩(细晶岩)型矿石(图 4),它们的矿石矿物主要为黑钨矿、辉钼矿、辉铋矿、自然铋和白钨矿,但脉石矿物则有所不同,石英脉型矿石主要为石英、云母、萤石等,蚀变花岗岩型矿石的脉石矿物则主要为花岗岩的造岩矿物.黑钨矿与辉钼矿多为半自形结构,矿石构造则主要有脉状构造、块状构造以及浸染状构造.围岩蚀变主要为接触带附近的角岩化、岩体中的云英岩化以及石英脉侧边的云英岩化等.

      图  2  樟东坑钨矿区地质略图
      1.中寒武统高滩群;2.破碎带;3.石英脉;4.背向斜轴线;5.剖面;6.石英脉组编号;7.蚀变花岗岩型钼钨矿体;8.细粒花岗岩
      Fig.  2.  Simplified geological map of Zhangdongkeng tungsten deposit area
      图  3  樟东坑矿区I组钼矿化垂向分带示意(据幸世军等,2010)
      1.地形线;2.钨矿化带下界;3.钨钼矿化带下界;4.钼钨矿化带下界;5.蚀变花岗岩型钼钨矿体;6.细粒花岗岩
      Fig.  3.  Vertical zoning Schematic diagram of molybdenum mineralization in Zhangdongkeng veins of group I
      图  4  两种钼矿化野外典型照片
      a~c.石英脉型钼矿化;d~f.花岗岩脉侧钼矿化
      Fig.  4.  Representative photos of two types of molybdenum mineralization

      用于Re-Os法年龄测试的含辉钼矿样品共计8件,均采自樟东坑钨矿开采矿井中的石英脉型矿体和岩体型矿体,其中3件为蚀变细粒花岗岩型的钼钨矿石,5件为石英脉型的钼钨矿石.

      Os对于辉钼矿的晶格而言是高度不相容的,当放射性成因Os产生后,容易逃离辉钼矿的晶格,从中心向边缘运移,乃至向周围的他种硫化物运移,所以对于同一片辉钼矿而言,测试出来的结果通常边缘的年龄较老,中心的年龄较年轻;如果与他种硫化物接触,则该硫化物的测试年龄偏老(Selby and Creaser, 2004李超等,2009).为了尽量降低同位素失耦带来的影响,应尽量选取完整的颗粒样品,多取样并尽量细碎(杜安道等,2007).本文测试所用的样品,颗粒较为粗大,但是基本无伴生的硫化物,测试之前,挑选纯度98%以上的完整样品,置玛瑙钵中长时间碾磨,使实际粒度远小于200目,从而使失耦现象的影响得到了最大程度的控制.样品的测试工作在国家地质实验测试中心完成,测试仪器为美国TJA公司生产的电感耦合等离子体质谱仪TJA X-series ICP-MS,化学处理过程及质谱测试过程详见相关文献(Shirey and Walker, 1995杜安道等, 2001Stein et al., 2001屈文俊和杜安道,2003Du et al., 2004).

      樟东坑钨矿辉钼矿样品的测试结果如表 1所示,取187Re衰变常数1.666×10-11 a-1(Smoliar et al., 1996),采用Ludwig(2001) ISOPLOT软件计算加权平均年龄和构筑等时线.

      表  1  樟东坑钨矿两种不同产状辉钼矿Re-Os同位素测试结果
      Table  Supplementary Table   Data of Re-Os isotope analysis of two type molybdenites from Zhangdongkeng deposit
      原样名 样重(g) Re (μg·g-1) 普Os(ng·g-1) 187Re (μg·g-1) 187Os (ng·g-1) 模式年龄(Ma)
      测定值 不确定度 测定值 不确定度 测定值 不确定度 测定值 不确定度 测定值 不确定度
      ZYN-6 0.405 11 0.578 0 0.005 9 0.000 2 0.001 0 0.363 3 0.003 7 0.948 5 0.009 5 156.5 2.6
      ZYW-5 0.4005 3 0.307 0 0.002 8 0.000 2 0.000 2 0.192 9 0.001 7 0.499 6 0.005 4 155.2 2.5
      ZYN-13 0.403 88 5.805 0 0.064 0 0.000 2 0.006 8 3.649 0 0.040 0 9.428 0 0.089 0 154.9 2.6
      Zmn-2 0.400 46 0.212 2 0.001 7 0.043 4 0.000 9 0.133 4 0.001 1 0.343 1 0.003 3 154.2 2.3
      Zmn-1 0.400 96 0.077 9 0.000 6 0.000 2 0.000 5 0.049 0 0.000 4 0.126 0 0.001 3 154.2 2.3
      Zmn-3 0.400 78 0.098 1 0.000 8 0.000 2 0.000 2 0.061 7 0.000 5 0.158 6 0.001 3 154.2 2.2
      Zmn-4 0.400 50 0.137 3 0.001 1 0.002 9 0.000 5 0.086 3 0.000 7 0.221 9 0.002 2 154.2 2.3
      Zmn-5 0.401 10 0.526 6 0.004 1 0.001 7 0.000 7 0.331 0 0.002 6 0.854 1 0.006 7 154.7 2.1
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      细粒花岗岩中的3件辉钼矿样品Re-Os等时线年龄为155.4±2.1 Ma,MSWD值为1.12,等时线在y轴的截距为0.001±0.010,误差范围内与零值一致;模式年龄为154.9±2.6 Ma~156.5±2.6 Ma,加权平均年龄155.5±1.4 Ma,MSWD值为0.44.

      石英脉中5件辉钼矿样品的Re-Os等时线年龄为154.6±1.7 Ma,MSWD值为0.030,等时线在y轴的截距为-0.000 5±0.002 2,模式年龄变化范围为154.2±2.3 Ma~154.7±2.7 Ma,加权平均年龄为154.29±0.98 Ma,MSWD值为0.045(图 5).

      图  5  樟东坑钨矿两种辉钼矿Re-Os同位素等时线年龄及模式年龄加权平均值
      a.石英脉型矿化中辉钼矿Re-Os等时线年龄;b.石英脉型矿化中辉钼矿Re-Os模式年龄加权平均值;c.岩体型矿化中辉钼矿Re-Os等时线年龄;d.岩体型矿化中辉钼矿Re-Os模式年龄加权平均值
      Fig.  5.  Re-Os isochron of molybdenites and weighted average of model ages of two types molybdenites from Zhangdongkeng deposit

      上述测试结果显示,等时线年龄与模式年龄在误差范围内高度一致,且两条等时线与y轴的截距都在零值附近,说明辉钼矿中基本不存在普通锇,187Os基本上都是187Re的衰变产物,这符合计算模式年龄的条件,从而说明所获得的模式年龄是有效的.但从测试结果(表 1)来看Zmn-2的普通锇含量为0.043 4±0.000 9,相对较高,其原因尚待查证,其计算出的模式年龄理论上应该偏老,但是模式年龄的计算结果却与正常样品较为一致,说明可能初始Os中187Os含量极低,基本上不影响模式年龄的计算.另外该矿伴生辉钼矿中Re的含量也比较稳定,除了ZYN-13(5 805×10-9)稍显异常外,其余样品变化于77.9×10-9~578.0×10-9之间.

      石英脉型钨矿中伴生钼的情况相当普遍(华仁民等,2008),典型实例有赣南的茅坪、铁山垅、盘古山、大吉山、木梓园、西华山、庵前滩、樟东坑以及赣中的浒坑和下桐岭以及内蒙的乌日尼图等矿床(刘珺等,2008曾载淋等,2009王登红等,2010李光来,2011a杨增海等,2012)都存在或多或少的伴生钼.而具有“上脉下体”或“五层楼+地下室”矿化模式的钨矿也比较多,如赣中的徐山、赣南的大吉山、茅坪、黄沙等钨矿床(胡东泉等,2011Li et al., 2011李光来等,2011b).然而像樟东坑这样同时具备这两种情况,并在岩体中的矿化以钼为主的矿床并不多见.樟东坑深部岩体型钼钨矿体的发现为石英脉型钨矿深部花岗岩中寻找钼钨矿化体提供了很好的实例.

      传统认为,黑钨矿在较高温度下形成,辉钼矿一般在较低温度下形成,“上钨下钼”似乎使得黑钨矿成为了远温矿物,有些学者称这种分带为逆向分带(夏宏远和梁书艺,1986).

      从元素的地球化学性质来看,钼与钨之间的关系非常密切.在周期表上,钼与钨都属于第六副族,为同族元素;二者不仅(正6价)离子半径相等,而且(WO4)2-和(MoO4)2-络阴离子半径也相近.因此,钼是最容易与钨发生类质同象置换的元素.一些钨矿物中的钼含量可以相当高,例如白钨矿、钨钼铅矿等.白钨矿可以含高达3%的MoO3,而钼白钨矿(seyrigite Ca[(W, Mo)O4])所含的MoO3可达24%(刘英俊和马东升,1987).

      因此,钼与钨共生的情况是相当普遍的,但是钼与钨之间在元素地球化学性质上仍有较大的差异.钼在第五周期而钨在第六周期,电子构型的差异、得失电子的难易程度不同,是造成自然界中钼亲硫而钨亲氧的重要因素(刘英俊和马东升,1987马东升,2009).通常钼主要以硫化物-辉钼矿的形式存在,只有在较高的氧化条件下,钼才可以形成钼酸钙(钼钙矿CaMoO4)或钼钨酸钙(钼钨钙矿Ca2MoWO4).因此,与钨矿共生的钼,往往与硫化物共生,形成于相对还原的条件.一般认为,越接近地表(浅部),还原硫越不易存在,这也许可以作为“上钨下钼”形成机理的一种解释.

      本次实验获得细粒花岗岩型矿化中的辉钼矿年龄为155.4±2.1 Ma,石英脉中的辉钼矿年龄为154.6±1.7 Ma,所有细粒花岗岩中的辉钼矿年龄都略微大于石英脉中的年龄,前者加权平均年龄为155.5±1.4 Ma,后者则为154.29±0.98 Ma,似乎反映了石英脉型钼矿化稍显滞后,但是实际上,二者在误差范围内是近乎一致的,都为华南中生代第二次大规模成矿作用的结果(华仁民等,2005),因此,这一结果显示樟东坑钨矿岩体型矿化与石英脉型矿化可能源自同一次热液事件,但可能是不同阶段的矿化结果.

      类似地,曾载淋等(2009)对茅坪钨矿“地下室”的研究结果也证实了其中的岩体型矿化早于石英脉型矿化.

      因此可以设想,在岩浆作用晚期大量携带成矿物质的气液挥发分汇聚于岩体顶部,并形成较早期的浸染状钼(钨)矿化体,而之后不久的张性裂隙发育使得更多的气液向上贯入,并在这些既是导矿构造又是储矿构造的裂隙中形成了第二阶段的石英脉型矿化.

      按照Mao et al.(1999)的观点,金属矿床物质来源不同,伴生的辉钼矿中Re的含量也有所不同,深源物质贡献的越多,辉钼矿中的Re含量越高,从幔源、壳幔混源到壳源,辉钼矿的Re含量通常以数量级递减(Mao et al., 1999).樟东坑钨矿岩体中辉钼矿的Re含量为0.12×10-6~5.81×10-6,石英脉中辉钼矿的Re含量0.08×10-6~0.53×10-6,与Mao et al.(1999)研究的小柳沟钨矿(辉钼矿中Re含量为0.8×10-6~8.7×10-6)以及南岭地区若干石英脉型钨矿中辉钼矿的平均Re含量0.009×10-6~7.15×10-6相当(陈郑辉等,2006丰成友等, 2007a, 2007b付建明等,2008张家菁等,2008曾载淋等,2009张文兰等,2009王小飞等,2010陈润生等,2013),而明显低于斑岩型铜矿中伴生的辉钼矿的Re含量,指示樟东坑钨矿的成矿物质主要为壳源.

      通过对樟东坑钨矿两种不同产状辉钼矿的年代学研究,得出结论如下:(1)樟东坑细粒花岗岩型矿化的时间为155.4±2.1 Ma,石英脉型矿化时间为154.6±1.7 Ma,二者在误差范围内几乎一致,反映了细粒花岗岩型矿化与石英脉型矿化都是赣南钨矿成矿高峰期的同一次岩浆热液事件产物.(2)樟东坑钨矿的辉钼矿具有较低的Re含量,可能指示成矿物质为壳源.

      致谢: 江西荡萍钨矿的领导和同行在野外考察过程中提供了有力的帮助,江西有色地质勘查局的王定生高工、胡志国高工、张绍聪硕士在本文写作过程中给予了悉心的指导,本文还参考了荡萍钨矿危机矿山项目的有关资料.谨向以上单位和个人致以诚挚的谢意.
    • 图  1  江西南部钨矿床分布

      Fig.  1.  Distribution of tungsten deposits in southern Jiangxi

      图  2  樟东坑钨矿区地质略图

      1.中寒武统高滩群;2.破碎带;3.石英脉;4.背向斜轴线;5.剖面;6.石英脉组编号;7.蚀变花岗岩型钼钨矿体;8.细粒花岗岩

      Fig.  2.  Simplified geological map of Zhangdongkeng tungsten deposit area

      图  3  樟东坑矿区I组钼矿化垂向分带示意(据幸世军等,2010)

      1.地形线;2.钨矿化带下界;3.钨钼矿化带下界;4.钼钨矿化带下界;5.蚀变花岗岩型钼钨矿体;6.细粒花岗岩

      Fig.  3.  Vertical zoning Schematic diagram of molybdenum mineralization in Zhangdongkeng veins of group I

      图  4  两种钼矿化野外典型照片

      a~c.石英脉型钼矿化;d~f.花岗岩脉侧钼矿化

      Fig.  4.  Representative photos of two types of molybdenum mineralization

      图  5  樟东坑钨矿两种辉钼矿Re-Os同位素等时线年龄及模式年龄加权平均值

      a.石英脉型矿化中辉钼矿Re-Os等时线年龄;b.石英脉型矿化中辉钼矿Re-Os模式年龄加权平均值;c.岩体型矿化中辉钼矿Re-Os等时线年龄;d.岩体型矿化中辉钼矿Re-Os模式年龄加权平均值

      Fig.  5.  Re-Os isochron of molybdenites and weighted average of model ages of two types molybdenites from Zhangdongkeng deposit

      表  1  樟东坑钨矿两种不同产状辉钼矿Re-Os同位素测试结果

      Table  1.   Data of Re-Os isotope analysis of two type molybdenites from Zhangdongkeng deposit

      原样名 样重(g) Re (μg·g-1) 普Os(ng·g-1) 187Re (μg·g-1) 187Os (ng·g-1) 模式年龄(Ma)
      测定值 不确定度 测定值 不确定度 测定值 不确定度 测定值 不确定度 测定值 不确定度
      ZYN-6 0.405 11 0.578 0 0.005 9 0.000 2 0.001 0 0.363 3 0.003 7 0.948 5 0.009 5 156.5 2.6
      ZYW-5 0.4005 3 0.307 0 0.002 8 0.000 2 0.000 2 0.192 9 0.001 7 0.499 6 0.005 4 155.2 2.5
      ZYN-13 0.403 88 5.805 0 0.064 0 0.000 2 0.006 8 3.649 0 0.040 0 9.428 0 0.089 0 154.9 2.6
      Zmn-2 0.400 46 0.212 2 0.001 7 0.043 4 0.000 9 0.133 4 0.001 1 0.343 1 0.003 3 154.2 2.3
      Zmn-1 0.400 96 0.077 9 0.000 6 0.000 2 0.000 5 0.049 0 0.000 4 0.126 0 0.001 3 154.2 2.3
      Zmn-3 0.400 78 0.098 1 0.000 8 0.000 2 0.000 2 0.061 7 0.000 5 0.158 6 0.001 3 154.2 2.2
      Zmn-4 0.400 50 0.137 3 0.001 1 0.002 9 0.000 5 0.086 3 0.000 7 0.221 9 0.002 2 154.2 2.3
      Zmn-5 0.401 10 0.526 6 0.004 1 0.001 7 0.000 7 0.331 0 0.002 6 0.854 1 0.006 7 154.7 2.1
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    • 收稿日期:  2013-04-30
    • 刊出日期:  2014-02-01

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